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克拉配龙方程

克拉配龙方程,又称克拉贝来自龙方程。适用于单组分体系三相平衡条件下,妈依沿投市即温度和压力皆为定值

  • 中文名称 克拉配龙方程
  • 外文名称 (Clapeyron)
  • 表达式 dlnP /dT=ΔHm/(RT^2)
  • 应用学科 物理化学

方程简介

  克拉贝龙方程:

  dlnP /dT=ΔHm/(RT^2)

  可用于求:液体的饱和蒸气压与温度的关系,固体的饱和蒸气压与温度的关系及外压与固体的溶点的关系等。

方程关系

  设1 mol某纯物质在温度T及压力P时呈α、β两相平衡,则该物质在α和β两相中的化学势必然相根意比思士土冲绍欢文等。

  μα=μβ

  由于纯物质的化学势就是摩尔吉布斯自由能所以:

 来自 Gαm = Gβm (4·2)

  纯物质的摩尔吉布斯自由能是温度和压力的函数Gm=f(T、P),当温度自T变化到T+已厂打厂万提材超dT时,若要维持α、β两相的新的平衡则压力必须随之变化到P+dP,其摩尔吉布斯自由能也会发生变化,这时必然有

  Gαm +d Gαm = Gβm +d Gβm

  与(4·2)式相比较,可得 dGαm = dGβm

  将 dG=-SdT+VdP 代入上式后得:

  -SαmdT+ VαmdP= -SβmdT+ VβmdP

  整理后可得:

  dp/dT=ΔSm/ΔVm(4·3)

  式中△Sm360百科和△Vm是1mol该物质由α相变到β相的熵变和体积变化。对可逆相变,有

  式中△Hm为1mol物质的相变热,代入(4·3)式:

  dp/dT=ΔHm/(TΔVm)(4·4)

  上式即为克拉贝龙(Clapeyron)方程。它表示单组分体系两相平衡时压力随温度的变化率。由于在公式推导过程中并未指定α相和β相是何种相,因此(4·4)式可适用于任何纯物质的任意两相平衡。

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